Российской федерации


НазваниеРоссийской федерации
страница8/12
Дата публикации21.03.2013
Размер1 Mb.
ТипПамятка
userdocs.ru > Право > Памятка
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12
^

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ХИМИИ

Методические указания


Учебные занятия по курсу “Теоретические основы химии” состоят из лекций, семинаров, лабораторных работ, курсовой работы и домашней работы.

В данном курсе даются те начальные сведения об основах химической термодинамики, основах химии растворов и основах строения вещества, без которых невозможно понимание свойств веществ и реакций между ними.

На семинарских и лабораторных занятиях студенты приобретают навыки решения конкретных задач и закрепляют свои знания наиболее важных разделов курса.

При подготовке к семинарским и лабораторным занятиям студент должен проработать соответствующие разделы курса по конспекту лекций и учебникам [1] - [5] из библиографического списка (страницы приведены в соответствующем разделе «Лекции») и решить задачи, указанные в домашнем задании.

При подготовке к лабораторным работам в лабораторном журнале следует написать:

  1. название лабораторной работы и дату ее выполнения;

  2. цель лабораторной работы;

  3. схему установки или прибора;

  4. порядок выполнения работы;

  5. уравнения реакций;

  6. схему протокола работы.

При недостаточной подготовке и (или) невыполнении домашней работы студент к лабораторной работе не допускается.

В начале некоторых занятий проводится контроль текущей успеваемости студентов (15-20 мин) по теме занятия.

Суммарный рейтинговый балл за семестр (максимально 60 баллов) составляется из баллов, полученных за:

а) четыре рубежные контрольные работы – максимально 32 балла (если контрольная работа написана неудовлетворительно - менее 3 баллов из 8 - то баллы не учитываются);

б) выполнение курсовой домашней работы (8 заданий) – максимально 12 баллов;

в) выполнение и защита 12 лабораторных работ – 12 баллов;

г) домашние работы – максимально 4 балла (выставляемых в конце семестра).

Изучение курса “Теоретические основы химии” завершается экзаменом (максимально 40 баллов). До экзамена не допускаются студенты, набравшие в семестре менее 35 баллов или не выполнившие лабораторный практикум.

Библиографический список

1. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1981.630 с.

2. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1992-2004. 92 с.

3. Соловьев С.Н. Начала химии. Элементы строения вещества (конспект лекций, задачи, упражнения). М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2004. 108 с.

4. Соловьев С.Н. Начала химии. Теоретические основы химии (конспект лекций, задачи, упражнения). М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2004. 148 с.

5. Общая и неорганическая химия: в 2 т./ Под ред. А.Ф. Воробьева. Том 1. Теоретические основы химии. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 371 с.

6. Практикум по неорганической химии /Под ред. А.Ф. Воробьева и С.И. Дракина. М.:

Химия, 1983. 246 с.

7. Сборник задач с решениями по курсу “Теоретические основы химии” / Под ред.
А.Ф. Воробьева; М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1984. 48 с.

8. Задачи по общей химии / Под ред. А.Ф. Воробьева; М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1982. 48 с.

9. Задания для программированного контроля по курсу “Теоретические основы химии” (основные законы и понятия химии, растворы, равновесие, основы термодинамики) / Под ред. А.Ф. Воробьева; М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1986. 48 с.

10. Задания для программированного контроля по курсу “Теоретические основы химии” (периодический закон, строение молекул, химическая связь) / Под ред.
А.Ф. Воробьева; М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1986. 48 с.

11. Задания к курсовой работе по курсу “Теоретические основы химии” / Под ред.
А.Ф. Воробьева; М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1988. 64 с.

ЛЕКЦИИ

Лекции 1-2. Строение атома

Волновые свойства материальных объектов. Уравнение де Бройля. Соотношение неопределенностей Гейзенберга. Понятие о квантовой механике и уравнении Шредингера. Волновая функция. Электронная плотность. Характеристика состояния электронов квантовыми числами, физический смысл квантовых чисел. Квантовые числа и формы электронных облаков. Формы электронных облаков для s-, p- и d-состояний электронов в атомах. Многоэлектронные атомы. Принцип Паули. Максимальное число электронов в электронных слоях и оболочках. Правило Хунда. Последовательность энергетических уровней электронов в многоэлектронных атомах.

[1, с.7-33, 2,с.7-35, 3, с.4-26, 5, с.128-144].

Лекции 3-4. Периодический закон Д.И. Менделеева и строение атомов элементов

Современная формулировка периодического закона. Периодическая система и ее связь со строением атомов. Заполнение электронных слоев и оболочек атомов в периодической системе. Особенности электронного строения атомов в главных, побочных подгруппах, в семействах лантаноидов и актиноидов: s-, p-, d- и f-элементы.

Атомные и ионные радиусы. Условность этих понятии. Изменение радиусов атомов по периодической системе. Ионные радиусы и их зависимость от электронного строения атомов и степени окисления. Энергия ионизации и сродство к электрону. Закономерности в изменении энергии ионизации.

Значение периодического закона. Предсказание свойств на основе периодического закона. Представление о методах сравнительного расчета М.Х. Карапетьянца.

[1, с.33-51, 2, с.36-55, 3, с.27-45, 5, с.144-158].

Лекция 5. Окислительно-восстановительные реакции

Степени окисления. Важнейшие окислители и восстановители. Важнейшие схемы превращения веществ в окислительно-восстановительных реакциях. Влияние температуры, концентрации реагентов, их природы, среды и других условий на глубину и направление протекания окислительно-восстановительных реакций.

[1, с.202-210, 2, с.216-224, 4,с.118-128, 5, с.205-217].

Лекции 6-8. Химическая связь и строение молекул

Ковалентная связь, метод валентных связей. Электроотрицательность. Ионная и ковалентная связи. Свойства ковалентной связи: направленность и насыщаемость. Полярная ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь.

Характеристики ковалентной связи: длина, прочность, валентные углы. Длины одинарных и кратных связей.

Эффективные заряды атомов в молекулах. Дипольный момент. Дипольные моменты и строение молекул.

Понятие о квантовой химии. Основные положения метода валентных связей.

Рассмотрение схем перекрывания атомных орбиталей при образовании связей в молекулах. Гибридизация волновых функций, примеры sp-, sp2-, sp3-гибридизаций. Гибридизация с участием d-орбиталей. Заполнение гибридных орбиталей неподеленными парами электронов (NH3, H2O, С1F3).

Образование кратных связей; - и -связи, их особенности. Делокализованные
-связи. Метод Гиллеспи.

[1, с.57-61, 66-99, 2, с.61-66, 71-105, 3, с.46-73, 5, с.162-176]

Лекция 9. Метод молекулярных орбиталей

Основные положения метода молекулярных орбиталей (МО). Связывающие, несвязывающие и разрыхляющие орбитали. Последовательность заполнения МО в двухатомных молекулах. Объяснение возможности существования двухатомных частиц при помощи метода МО.

Объяснение магнитных свойств молекул и ионов с позиций метода МО. Понятие о многоцентровой связи. Химическая связь в В2Н6.

[1, с.99-110, 2, с.105-117, 3, с.97-104, 5, с.177-181].

Лекции 10-11. Химическая связь в комплексных соединениях

Общие сведения о комплексных соединениях. Комплексообразователь, лиганды, координационные числа, дентантность лигандов, внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения. Классификация комплексов по виду координируемых лигандов. Номенклатура комплексных соединений. Представление об изомерии комплексных соединений. Реакции образования комплексных соединений.

Квантово-механические трактовки природы химической связи в комплексных соединениях. Метод валентных связей. Понятие о теории кристаллического поля. Объяснение магнитных свойств и электронных спектров поглощения комплексных соединений.

[1, с.116-131, 2, с.124-140, 3, с.84-96, 4, с.108-111, 5, с.283-298].

Лекция 12-13. Водородная связь

Межмолекулярная и внутримолекулярная связь. Энергия и длина водородной связи. Влияние водородной связи на свойства веществ (температуры плавления и кипения, степень диссоциации в водном растворе и др.).

Ионная связь

Ионная связь как предельный случай ковалентной связи. Ненаправленность и ненасыщаемость ионной связи. Поляризация ионов. Зависимость поляризации ионов от типа электронной структуры, заряда и радиуса ионов. Влияние поляризации на свойства веществ.

Межмолекулярное взаимодействие

Общие представления о межмолекулярном взаимодействии: ориентационное, индукционное, дисперсионное взаимодействия.

[1, с.110-116, 131-137, 2, с.117-124, 140-146, 5, с.159-162, 181-187].

. Лекции 14-15. Элементы химической термодинамики

Понятие о химической термодинамике. Внутренняя энергия и энтальпия, их физический смысл. Понятие термодинамической системы. Изолированные системы. Термохимия. Экзо- и эндотермические реакции. Термохимические уравнения. Понятие о стандартном состоянии. Стандартные энтальпии образования, растворения и сгорания веществ. Закон Гесса и следствия из него. Использование закона Гесса для вычисления Н реакции и Н связи.

Понятие об энтропии. Абсолютная энтропия и строение вещества. Изменение энтропии в различных процессах.

[1, с.161-181, 59-61, 2, с.172-193, 63-66, 3, с.53-54, 4, с.4-19, 5, с.28-52, 165-166].

Лекции 16-17. Химическое равновесие

Химическое равновесие. Истинное и кажущееся равновесия, их признаки. Константа химического равновесия (Кс и Кр).

Энергия Гиббса, ее связь с энтропией и энтальпией. Физический смысл. Энтальпийный и энтропийный факторы процесса. Связь G°т с константой равновесия. Равновесие в гомогенных и гетерогенных системах. Критерий самопроизвольности процессов.

Смещение химического равновесия. Принцип Ле-Шателье - Брауна. Влияние температуры, давления, инертного газа и концентрации реагентов на химическое равновесие.

[1,с.174-176, 181-190, 195-202, 2, с.185-187, 193-203, 208-216, 4, с.19-23, 43-55, 5, с.53-64].

Лекция 18. Энергия Гиббса и ОВР

Понятие об электродных потенциалах. Э.Д.С. окислительно-восстановительных реакций и критерий самопроизвольного протекания процессов. Вычисление G°298 и констант равновесия на основе величин стандартных электродных потенциалов.

Зависимость электродного потенциала от температуры и концентраций реагентов, уравнение Нернста.

[1, с.190-195, 210-212, 2, с.203-208, 224-226, 4, с.24-27, 37-42, 5, с.218-231].

Лекции 19-21. Растворы и равновесия в растворах

Процессы, сопровождающие образование жидких истинных растворов неэлектролитов и электролитов. Краткая характеристика межчастичных взаимодействий в растворах. Идеальные и реальные растворы. Активность; коэффициент активности как мера отклонения свойств компонента реального раствора от его свойств в идеальном растворе.

Растворы электролитов

Типы электролитов. Ассоциированные и неассоциированные электролиты. Степень диссоциации. Константа диссоциации. Зависимость степени электролитической диссоциации от разбавления (закон разбавления Оствальда). Состояние бесконечного разбавления растворов. Его особенности. Стандартное состояние растворов; специфика его определения. Ступенчатая диссоциация электролитов. Влияние одноименных ионов на равновесие диссоциации слабого электролита в растворе. Равновесие в системе, состоящей из насыщенного раствора электролита и его кристаллов. Произведение растворимости (ПР), условия осаждения и растворения малорастворимого электролита. Понятие об определении ПР. Равновесие в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости и константа устойчивости. Реакции образования и реакции разрушения комплексных ионов.

[1, с.229-239, 245-254, 257-261, 2, с.245-256, 262-272, 275-279, 4, с.56-68, 108-113, 5, с.70-80, 82-84, 86-102, 104-106, 299-303].

.Лекции 22-23. Гидролиз солей

Равновесие диссоциации в жидкой воде. Ионное произведение воды. Шкала рН. Способы определения рН. Буферные растворы. Поляризация ионов. Поляризующее действие ионов соли на молекулы воды.

Гидролиз солей. Гидролиз по катиону и аниону. Ступенчатый гидролиз. Полный гидролиз. Константа и степень гидролиза и связь между ними и концентрацией раствора. Способы усиления и подавления гидролиза. Понятие о сольволизе.

[1, с.254-257, 265-270, 110-116, 2, с.272-275,283-288, 117-124, 4, с.69-81, 5, с.102-104, 106-115, 159-162].

Лекция 24. Теории кислот и оснований

Недостаточность теории Аррениуса. Протонная теория кислот и оснований; константы кислотности и основности; шкала рКа и рКв. Константа автопротолиза растворителя. Дифференцирующие и нивелирующие растворители. Понятие об электронной теории кислот и оснований.

[1, с.270-287, 2, с.288-305, 5, с.115-127].

Лекция 25. Скорость химических реакций и катализ.

Понятие о химической кинетике. Элементарные (одностадийные) и неэлементарные (сложные) реакции. Закон взаимодействия масс. Константа скорости реакции. Молекулярность и порядок реакции. Зависимость скорости реакции от температуры; энергия активации.

Понятие о цепных реакциях.

Понятие о гомогенном и гетерогенном катализе. Примеры каталитических процессов в промышленности.

[1, с.212-229, 2, с.229-245, 5, с.249-283].

Заключение

Краткий обзор изложенного материала по курсу “Теоретические основы химии”;

наиболее важные положения курса. Взаимосвязь разделов курса, успехи современной химии. Перспективы развития теоретических основ химии.
СЕМИНАРЫ
Семинар 1. Способы выражения концентраций растворов I (массовая доля, массовый процент, молярность, титр). Приготовление растворов. Решение задач с использованием уравнений материального баланса.

Семинар 2. Способы выражения концентраций растворов II ( моляльность, мольная доля, мольное отношение). Взаимный пересчет концентраций.

Эквиваленты веществ в реакциях обмена и окисления-восстановления. Фактор эквивалентности, молярная масса и молярный объем эквивалента.

Домашнее задание: [4, с.56-59, 83-87, 7, с.11-13, 9, с.12-17, в.1-6].

Семинар 3. Способы выражения концентрации растворов III (нормальность). Закон эквивалентов. Решение задач по теме эквивалент.

Домашнее задание: [4, с.129-136, 7, с.13-14, 9, с.8-12, в.1-6].

Семинар 4. Характеристика состояния электрона в атоме системой квантовых чисел. Принцип Паули и правило Хунда. Форма электронных облаков. Энергетический ряд атомных орбиталей. Электронные формулы атомов и ионов (основное состояние).

Домашнее задание: [3, с.24-26, 42-45, 7, с.32-34, 10, с.8-12 и с.12-17, в.1-6].

Семинар 5. Окислительно-восстановительные реакции (ОВР). Важнейшие окислители и восстановители. Классификация ОВР. Периодический закон и окислительно-восстановительная активность элементов и соединений. Влияние различных факторов на глубину и направление протекания ОВР.

Домашнее задание: [4, с.118-128, 9, с.35-41, в.1-6, №№ 1-5].

Семинар 6. Основные положения метода валентных связей (ВС). Валентные возможности атомов в рамках метода ВС. Гибридные представления. Схемы перекрывания орбиталей при образовании связей в молекулах NCl3, NНз, Н2О, SCl2, РСl3, Н2S, ВеСl2, ВВr3, СH4, СВr4). Донорно-акцепторный механизм образования связи (Be2Cl4, Al2Br6, NН4+, BF4-, AlCl4-,CО).

Домашнее задание: [3, с.73-75, 10, с.23-30, в.1-6, №№ 1, 6.]

Семинар 7. Кратные связи (СО2, НСООН, COCl2, С2Н2, СНз-ССН).

Делокализованные -связи и процедура наложения валентных схем (С6Н6, НNОз, N03-,

СО32-,SО42-, N2O, HN3).

Домашнее задание: [3] - с.75-77, 82-83, [10] - с.23-30, в.1-6, №№ 2-5.

Семинар 8. Геометрия молекул, метод Гиллеспи (BeF2;, ВFз, SnCl2, СВr4, NH3,

H2O, С1Fз, PCl5, SF6. XeF6, XeF4, XeF2, СОз2-, S042-, JF5, IF7). Геометрия молекул и их

дипольный момент (СS2, SnCl2, SnCl4, РСl5, H2O).

Домашнее задание: [3, с.77-80, 7, с.39-41, 10, с.30-35, в.1-6, №№ 1-3].

Семинар 9. Метод МО ЛКАО в применении к двухатомным частицам (атомы и

ионы, состоящие из атомов элементов второго периода): О2, О2+, О2- , CN-, N2, В2, Не2+). Домашнее задание: [3, с.103-104, 10, с.30-35, в.1-6, №№ 4-6].

Семинар 10. Химическая связь в комплексных соединениях. Метод ВС Fe(H2O)6]2+, Fe(CN)6]4-, NiF4]2-, Ni(CN)4]2-, AgCl2]-. Элементы теории кристаллического поля Fe(H2O)6]2+, Fe(CN)6]4-, NiF4]2-, Ni(CN)4]2-. Карбонилы как комплексные соединения: Ni(CO)4, Fe(CO)5, Os(CO)6.

Домашнее задание: [3, с.94-96, 7, с.42-48, 10, с.39-47, в.1-6, №№ 1, 6].

Семинар 11. Тепловые эффекты химических реакций, энтальпии образования и сгорания. Закон Гесса, следствия из закона Гесса, вычисление Н° реакций и энергий (энтальпий) связи в молекулах.

Домашнее задание: [3, с.80-81, 4, с.28-32, 7, с.1-4, 6, 9, с.17-23, в.1-6, 10, с.18-23, в.1-6, №2].

Семинар 12. Понятие об энтропии, абсолютная энтропия веществ (S°т) и энтропии процессов (S°т). Энергия Гиббса как мера химического сродства. Изменение энергии Гиббса в различных процессах, энтропийный и энтальпийный факторы. Вычисление G°298 и S °298 процессов по справочным данным.

Домашнее задание: [4, с.32-42, 7, с.4-7, 9, с.23-28, в.1-6, №№ 1-3].

Семинар 13. Химическое равновесие. Константа химического равновесия (Кр и Кс). Расчет равновесных концентраций. Смещение равновесия и принцип Ле Шателье - Брауна. Связь G°т с константой равновесия, связь G°т с G°.

Домашнее задание: [4, с.51-55, 7, с.7-8, 10-11, 9, с.23-28. в.1-6, №№ 4-6].

Семинар 14. Свойства растворов электролитов. Константа и степень диссоциации. Ионное произведение воды, шкала рН. Расчет рН растворов кислот и оснований.

Домашнее задание: [4, с.87-90, 7, с.15; 9, с.28-34, в.1-6, №№ 1-3].

Семинар 15. Расчет рН буферных растворов. Произведение растворимости, концентрация насыщенного раствора (растворимость).

Домашнее задание: [4, с.93-103, 7, с.15-18, 9, с.28-34, в.1-6, №№ 4-6].

Семинар 16. Гидролиз солей. Ступенчатый гидролиз, полный гидролиз. Способы усиления и подавления гидролиза. Константа и степень гидролиза, их связь с концентрацией соли в растворе. Расчет рН водных растворов солей.

Домашнее задание: [4, с.103-107, 7, с.24; 9, с.41-45, в.1-6].

Семинар 17. Реакции образования и разрушения комплексных соединений. Равновесие в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости и константа устойчивости.

Домашнее задание: [4, с.114-117, 10, с.35-47, в.1-6, №№ 2-5].

^ ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ

Работа 1. Информация о курсе. Техника безопасности и правила работы в лаборатории. Погрешности результатов численного эксперимента. Взвешивание.

Домашнее задание: [^ 6, с.6-9].

Работа 2. Определение состава кристаллогидрата. Зачет по технике безопасности.

Домашнее задание: [6, с.13-14; 9, с.4-6, в.1-6].

Работа 3. Определение молярной массы углекислого газа.

Домашнее задание: [6, с.28-32; 9, с.б-8, в.1-6].

Работа 4. Приготовление раствора заданной концентрации.

Домашнее задание: [6, с.17-21, 243]; расчеты по работе.

Работа 5. 1-я рубежная контрольная работа.

Работа 6. Определение концентрации раствора титрованием.

Домашнее задание: [6, с.21-25; 9, с.12-17, в.1-6].

Работа 7. Приготовление раствора заданной концентрации и титрование.

Домашнее задание: расчеты по работе.

Работа 8. Изучение окислительно-восстановительных реакций.

Домашнее задание: [6, с.50-53; 8, с.24-25, уравнения 1-25].

Работа 9. 2-я рубежная контрольная работа.

Работа 10. Определение молярной массы эквивалента (часть 1).

Домашнее задание: [6, с.36-40, 42-48; 8, с.24-25, уравнения 26-50].

Работа 11. Определение молярной массы эквивалента (часть 2).

Домашнее задание: [6, с.36-40, 42-48; 9, - с.8-12, в.1-6].

Работа 12. 3-я рубежная контрольная работа

Работа 13. Получение и свойства комплексных соединений.

Домашнее задание: [6, с.110-112; 10, с.35-47, в.1-6, №№ 2-5].

Работа 14. Получение и свойства комплексных соединений ( = семинар 17).

Домашнее задание: [4, с.114-117, 10, с.35-47, в.1-6, № 2-5].

Работа 15. 4-я рубежная контрольная работа

Работа 16. Гидролиз солей.

Домашнее задание: [6, с.94-98, 101-102; 8, с.23-24, №№ 51, 53, 56, 57, 58, 59 (1,4,9)].

Работы 17. Итоговое занятие
^ НАЧЕРТАТЕЛЬНАЯ ГЕОМЕТРИЯ

Библиографический список

1. Аристов В.М. Инженерная графика/ РХТУ им. Д.И. Менделеева, М., 1997. 288 с.

2. Боголюбов С.К., Воинов А.В. Черчение. М.: Машиностроение, 1981. 363 с.

3. Демченко Н.Н. Программированное методическое пособие по проекционному черчению/МХТИ им. Д.И. Менделеева, М.,1973, 170 с.

1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12

Похожие:

Российской федерации iconРоссийской федерации концептуальные взгляды на деятельность вооруженных сил российской федерации
Доктрина информационной безопасности Российской Федерации, утвержденная Президентом Российской Федерации 9 сентября 2000 г
Российской федерации iconОткрытое письмо  Президенту Российской Федерации
Российской Федерации, и с грубыми нарушениями основ Конституционного строя Российской Федерации – кандидатом в Президенты Российской...
Российской федерации iconУтверждено постановлением Центральной избирательной комиссии Российской Федерации
Центральной избирательной комиссией Российской Федерации с 12 ноября 2012 года по 1 марта 2013 года совместно с Министерством образования...
Российской федерации iconНациональный стандарт российской федерации
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Феде­ральным законом от 27 декабря 2002 г. №184-фз «О техническом...
Российской федерации iconНациональный стандарт российской федерации топливо дизельное евро
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-фз "О техническом...
Российской федерации iconГлавный государственный санитарный врач российской федерации
Российской Федерации, 1999, №14, ст. 1650) и Положения о государственном санитарно эпидемиологическом нормировании, утвержденного...
Российской федерации iconМинистерство транспорта российской федерации приказ
В соответствии с пунктом 2 Постановления Правительства Российской Федерации от 24 марта 2009 г. N 251 "О мерах по совершенствованию...
Российской федерации iconОб утверждении крупного и особо крупного
Российской Федерации и о признании утратившим силу абзаца второго статьи 3 Федерального закона "О внесении изменений и дополнений...
Российской федерации iconПоложение о получении общего образования в форме экстерната
Закона Российской Федерации "Об образовании" в редакции Федерального закона от 13. 01. 96 N 12-фз Ведомости Съезда народных депутатов...
Российской федерации iconУказ Президента РФ от 11 ноября 1998 г. N 1357 "Вопросы Министерства...
Советской Армии и Военно-Морского Флота бывшего ссср, дислоцированных по состоянию на 7 мая 1992 г на территории Российской Федерации...
Вы можете разместить ссылку на наш сайт:
Школьные материалы


При копировании материала укажите ссылку © 2020
контакты
userdocs.ru
Главная страница